Serendipity in organic chemistry, from total synthesis to methodology and vice versa

Sérendipité en chimie organique, de la synthèse totale à la méthodologie et vice versa

Michaël de Paolis (1)

1 COBRA - Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse

Une étude de synthèse totale d’un alcaloïde appelé koumine a conduit à la découverte d’une séquence réactionnelle de type domino par réaction d’un nucléophile lithié avec l’aldéhyde 2-nitroarylcyclohexane-1,3-dione. Alors que nous attendions la formation de l’alcool, la réaction ne s’est pas arrêtée à ce stade et plusieurs liaisons furent formées et cassées au sein même de la molécule dans une séquence dirigée et facilitée par des groupements électroattracteurs, aboutissant au final à un composé lactonique tendu à neuf chainons. Cette séquence réactionnelle est de type domino, illustrant une séquence d’évènements à partir d’un déclencheur, ici l’addition nucléophile. Lors de l’étude, la régiosélectivité et la diastéréosélectivité du processus furent analysées pour aboutir à la synthèse concise de lactones polysubstituées sans étape de lactonisation.

Domaines: Chimie

Michaël de Paolis. Sérendipité en chimie organique, de la synthèse totale à la méthodologie et vice versa. L'Actualité Chimique, 2019, 438-439, pp.119-120. ⟨hal-02330998⟩