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Journal articles
Radical Cyclisation of α-Halo Aluminium Acetals: A Mechanistic Study
R. Bénéteau
A. Boussonnière
J.-C. Rouaud
J. Lebreton
1
J. Graton
2, 3
D. Jacquemin
3
Muriel Sebban
4
Hassan Oulyadi
4
Ghanem Hamdoun
4
A.N. Hancock
C.H. Schiesser
F. Dénès
3
R. Bénéteau
Author
A. Boussonnière
Author IdHAL : anne-boussonniere ResearcherId : http://www.researcherid.com/rid/M-8624-2016 IdRef : https://www.idref.fr/152316361 ORCID : https://orcid.org/0000-0002-1113-099X
J.-C. Rouaud
Author
J. Lebreton 1
Author
J. Graton 2, 3
Author
D. Jacquemin 3
Author
Muriel Sebban 4
Author IdHAL : msebban ResearcherId : http://www.researcherid.com/rid/A-6216-2012 ORCID : https://orcid.org/0000-0002-7907-1092
Hassan Oulyadi 4
Author IdHAL : hassan-oulyadi ORCID : https://orcid.org/0000-0001-5813-1482
1
LE2P - Laboratoire d'Energétique, d'Electronique et Procédés (Faculté des Sciences et techniques - Université de La Réunion 15 avenue René Cassin CS92003 97744 SAINT DENIS CEDEX 9 - Réunion)
- UR - Université de La Réunion : EA4079 (15, avenue René Cassin - CS92003 -97744 Saint Denis Cedex 9 - Réunion)
2
EA1149 - Laboratoire de Spectrochimie et Modélisation (Faculté des Sciences et des Techniques de Nantes 2, rue de la Houssinière, BP 92208, 44322 Nantes Cedex 3 - France)
- UN - Université de Nantes : UMR (1, quai de Tourville - BP 13522 - 44035 Nantes cedex 1 - France)
3
CEISAM - Chimie Et Interdisciplinarité : Synthèse, Analyse, Modélisation (UFR des Sciences et des Techniques - 2 rue de la Houssiniere BP 92208 - 44322 NANTES Cedex 3 - France)
- Université de Nantes - Faculté des Sciences et des Techniques (2, rue de la Houssinière - BP 92208 - 44322 Nantes cedex 3 - France)
- UN - Université de Nantes (1, quai de Tourville - BP 13522 - 44035 Nantes cedex 1 - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : UMR6230 (France)
4
COBRA - Chimie Organique et Bioorganique : Réactivité et Analyse (1 Rue Tesniere 76821 Mont St Aignan Cedex - France)
- IRCOF - Institut de Chimie Organique Fine (Rue Tesniére 76131 Mont Saint Aignan Cedex - France)
- UNIROUEN - Université de Rouen Normandie (1, rue Thomas Becket 76821 Mont-Saint-Aignan Cedex - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- INSA Rouen Normandie - Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Avenue de l’Université 76801 Saint-Étienne-du-Rouvray Cedex - France)
- INSA - Institut National des Sciences Appliquées (France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique (France)
- UNIROUEN - Université de Rouen Normandie (1, rue Thomas Becket 76821 Mont-Saint-Aignan Cedex - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : UMR6014 (France)
- INSA Rouen Normandie - Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Avenue de l’Université 76801 Saint-Étienne-du-Rouvray Cedex - France)
- INSA - Institut National des Sciences Appliquées (France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- UNIROUEN - Université de Rouen Normandie (1, rue Thomas Becket 76821 Mont-Saint-Aignan Cedex - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- INC3M - Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (Rue Tesnière
76821 MONT ST AIGNAN CEDEX - France)
- UNICAEN - Université de Caen Normandie (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 CAEN Cedex 5 - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : FR 3038 (France)
- UNIROUEN - Université de Rouen Normandie (1, rue Thomas Becket 76821 Mont-Saint-Aignan Cedex - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- ULH - Université Le Havre Normandie (25 rue Philippe Lebon - BP 1123 - 76063 Le Havre Cedex France - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- INSA Rouen Normandie - Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Avenue de l’Université 76801 Saint-Étienne-du-Rouvray Cedex - France)
- INSA - Institut National des Sciences Appliquées (France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- ENSICAEN - École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (6, Boulevard du Maréchal Juin CS 45053 14050 CAEN cedex 04 - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- UNICAEN - Université de Caen Normandie (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 CAEN Cedex 5 - France)
Abstract : α‐Bromo aluminium acetals are suitable substrates for Ueno–Stork‐like radical cyclisations affording γ‐lactols and acid‐sensitive methylene‐γ‐lactols in high yields. The mechanistic study herein sets the scope and limitation of this reaction. The influence of the halide (or chalcogenide) atom X (X=Cl, Br, I, SPh, SePh) in the precursors α‐haloesters, as well as influence of the solvent and temperature was studied. The structure of the aluminium acetal intermediates resulting from the reduction of the corresponding α‐haloesters has been investigated by low‐temperature 13C‐INEPT diffusion‐ordered NMR spectroscopy (DOSY) experiments and quantum calculations, providing new insights into the structures of these thermally labile intermediates. Oxygen‐bridged dimeric structures with a planar Al2O2 ring are proposed for the least hindered aluminium acetals, while monomeric structures seem to prevail for the most hindered species. A comparison against the radical cyclisation of aluminium acetals derived from allyl and propargyl alcohols with the parent Ueno–Stork has been made at the BHandHLYP/6‐311++G(d,p) level of theory, highlighting mechanistic similarities and differences.
Document type :
Journal articles
Domain :
Complete list of metadatas
https://hal-normandie-univ.archives-ouvertes.fr/hal-02046185
Contributor : Madeleine Roux-Merlin <>
Submitted on : Friday, February 22, 2019 - 3:36:11 PM
Last modification on : Thursday, July 2, 2020 - 3:29:46 AM
Contributor : Madeleine Roux-Merlin <>
Submitted on : Friday, February 22, 2019 - 3:36:11 PM
Last modification on : Thursday, July 2, 2020 - 3:29:46 AM
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Identifiers
- HAL Id : hal-02046185, version 1
- DOI : 10.1002/chem.201504780
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Citation
R. Bénéteau, A. Boussonnière, J.-C. Rouaud, J. Lebreton, J. Graton, et al.. Radical Cyclisation of α-Halo Aluminium Acetals: A Mechanistic Study. Chemistry - A European Journal, Wiley-VCH Verlag, 2016, 22 (14), pp.4809-4824. ⟨10.1002/chem.201504780⟩. ⟨hal-02046185⟩
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