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Journal articles
Turning unreactive copper acetylides into remarkably powerful and mild alkyne transfert reagents by oxidative umpolung
Gwilherm Evano
1
Kévin Jouvin
2
Cédric Theunissen
1
C. Guissart
1
A. Laouiti
2, 3
C. Tresse
4
J. Heimburger
2
Y. Bouhoute
1
Romain Veillard
5
M. Lecomte
1
A. Nitelet
1
S. Schweiser
2
Nicolas Blanchard
6
Carole Alayrac
5
Annie-Claude Gaumont
5
Nicolas Blanchard 6
Author
Carole Alayrac 5
Author IdHAL : carole-alayrac IdRef : https://www.idref.fr/170726061 ORCID : https://orcid.org/0000-0002-3582-0274
Annie-Claude Gaumont 5
Author
1
ULB - Université libre de Bruxelles (Avenue Franklin Roosevelt 50 - 1050 Bruxelles - Belgium)
2
ILV - Institut Lavoisier de Versailles (Bâtiment Lavoisier
45 avenue des Etats Unis
78035 VERSAILLES CEDEX - France)
- UVSQ - Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines : UMR8180 (55 avenue de Paris - 78035 Versailles cedex - France)
- INC - Institut de Chimie du CNRS (3 Rue Michel-Ange 75 016 Paris - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : UMR8180 (France)
3
UM - Université de Monastir - University of Monastir (BP 56 Avenue Taher Hadded، Monastir 5000 - Tunisia)
4
COBM - Laboratoire de Chimie Organique Bioorganique et Macromoléculaire (France)
- Université de Haute-Alsace (UHA) - Université de Haute-Alsace (UHA) Mulhouse - Colmar (2, rue des Frères Lumière F-68093 Mulhouse Cedex - France)
5
LCMT - Laboratoire de chimie moléculaire et thioorganique (Bât. B 6, Bvd du Maréchal Juin 14050 CAEN CEDEX 4 - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : UMR 6507 (France)
- INC3M - Institut Normand de Chimie Moléculaire Médicinale et Macromoléculaire (Rue Tesnière
76821 MONT ST AIGNAN CEDEX - France)
- INC - Institut de Chimie du CNRS (3 Rue Michel-Ange 75 016 Paris - France)
- ENSICAEN - École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (6, Boulevard du Maréchal Juin CS 45053 14050 CAEN cedex 04 - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- INSA Rouen Normandie - Institut national des sciences appliquées Rouen Normandie (Avenue de l’Université 76801 Saint-Étienne-du-Rouvray Cedex - France)
- INSA - Institut National des Sciences Appliquées (France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- ULH - Université Le Havre Normandie (25 rue Philippe Lebon - BP 1123 - 76063 Le Havre Cedex France - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- UNIROUEN - Université de Rouen Normandie (1, rue Thomas Becket 76821 Mont-Saint-Aignan Cedex - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : FR3038 (France)
- UNICAEN - Université de Caen Normandie (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 CAEN Cedex 5 - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- INC - Institut de Chimie du CNRS (3 Rue Michel-Ange 75 016 Paris - France)
- ENSICAEN - École Nationale Supérieure d'Ingénieurs de Caen (6, Boulevard du Maréchal Juin CS 45053 14050 CAEN cedex 04 - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
- UNICAEN - Université de Caen Normandie (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 CAEN Cedex 5 - France)
- NU - Normandie Université (Esplanade de la Paix - CS 14032 - 14032 Caen Cedex 5 - France)
6
LCM - Laboratoire de chimie moléculaire (Université de Strasbourg, Ecole Européenne de Chimie, Polymères et Matériaux (ECPM) - Campus CNRS de Cronenbourg - 25 rue Becquerel, 67087 Strasbourg Cedex 2 - France)
- INC - Institut de Chimie du CNRS (3 Rue Michel-Ange 75 016 Paris - France)
- CNRS - Centre National de la Recherche Scientifique : UMR7509 (France)
- UNISTRA - Université de Strasbourg : UMR7509 (4 rue Blaise Pascal - CS 90032 - 67081 Strasbourg cedex - France)
Abstract : This is not breaking news: copper acetylides, readily available polymeric rock-stable solids, have been known for more than a century to be unreactive species and piteous nucleophiles. This lack of reactivity actually makes them ideal alkyne transfer reagents that can be easily activated under mild oxidizing conditions. When treated with molecular oxygen in the presence of simple chelating nitrogen ligands such as TMEDA, phenanthroline or imidazole derivatives, they are smoothly oxidized to highly electrophilic species that formally behave like acetylenic carbocations and can therefore be used for the mild and practical alkynylation of a wide range of nitrogen, phosphorus and carbon nucleophiles.
Document type :
Journal articles
Domain :
Complete list of metadata
https://hal-normandie-univ.archives-ouvertes.fr/hal-01848082
Contributor : Jocelyne Levillain Connect in order to contact the contributor
Submitted on : Tuesday, July 24, 2018 - 11:49:19 AM
Last modification on : Monday, December 13, 2021 - 1:12:02 PM
Contributor : Jocelyne Levillain Connect in order to contact the contributor
Submitted on : Tuesday, July 24, 2018 - 11:49:19 AM
Last modification on : Monday, December 13, 2021 - 1:12:02 PM
Identifiers
- HAL Id : hal-01848082, version 1
- DOI : 10.1039/C4CC03198A
Collections
COMUE-NORMANDIE | LCMT | ENSICAEN | CNRS | UNICAEN | UVSQ | ILV | INC-CNRS | SITE-ALSACE | UNILEHAVRE | INSA-ROUEN | UNIROUEN | INSA-GROUPE
Citation
Gwilherm Evano, Kévin Jouvin, Cédric Theunissen, C. Guissart, A. Laouiti, et al.. Turning unreactive copper acetylides into remarkably powerful and mild alkyne transfert reagents by oxidative umpolung. Chemical Communications, Royal Society of Chemistry, 2014, 50 (70), pp.10008-10018. ⟨10.1039/C4CC03198A⟩. ⟨hal-01848082⟩
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